境激素作为 21 世纪全球主要的环境问题之 一，已对全球生态系统以及全人类构成潜在威胁，因 此消除环境激素的影响已成为目前研究的热点。邻 苯二甲酸酯( 又称酞酸酯，PAEs) 类环境激素是生产 量大、应用面广的人工合成有机化合物之一。PAEs 急性毒性虽然不明显，但动物实验表明它们具有致 突、致畸和致癌作用［1］。每年全世界生产的数百万吨 PAEs 大部分都进入了水环境中，它们的浓度较低，一 般只有10 －9数量级［2］，但由于它们在生物体内中度蓄积性［3］，水环境中长期广泛存在的 PAEs 将会对水生 生物，进而对人类产生更大危害。因此水环境中 PAEs 的污染情况成为人们广泛关注的问题。本文采 用硅胶柱净化样品后进行气相色谱 －质谱( GC － MS) 法测定，建立了实验室常用的3 种不同水中 16 种邻 苯二甲酸酯类化合物的测定方法，该方法以内标法定 量，并且以其方便、快捷和灵敏度高的特性，可适用于 实验室水中邻苯二甲酸酯类化合物的测定。 1 材料与方法 1． 1 样品 实验室常见的 3 种水: 自来水、去离子 水、超纯水。自来水:打开实验室自来水水龙头，让水自然流下几分钟，然后用事先烤好的玻璃容器接收水 样大约50． 0 ml。去离子水:去离子水为实验室自购， 以最近时间段送来的去离子水作为待测样。超纯水: 超纯水由实验室去离子水经过双蒸馏后制得的水，再 通过 millipore 纯水机过滤后所得的水。 1． 2 仪器与试剂 6890GC － 5975i MS 气相色谱 － 质谱联用仪( 美国 Agilent 公司) ;漩涡混合器( 上海精 科公司) ;超声波清洗器( 江苏昆山市超声仪器有限公 司) ; HGC 型氮吹仪( 美国 Organomation 公司) ; SC － 3616 低速离心机( 科大创新股份有限公司中佳分公 司) ; SILICA/PSA 混合玻璃固相萃取柱( 规格: 1． 0 g/6 ml，杭州富裕科技服务有限公司) 。二氯甲烷 ( 批号: D1777) 、乙腈( 批号: 1747630433) 和丙酮( 批 号:090730) 均为色谱纯;16 种 PAEs 混合标准品储备 液( 1 000 mg/L，北京迪马科技公司) ; D4 － 邻苯二甲 酸二( 2 －乙基) 己酯内标标准品( D4 － DEHP，德国 Dr Ehrenstorfer GmbH 公司) ，临用前用正己烷稀释至 10． 0 mg/L。 1． 3 方法 1． 3． 1 实验过程中空白的控制 PAEs 增塑剂广泛 应用于塑料和橡胶制品，其接触性的交叉污染无时不 在，从而导致实验过程中的分析空白极难控制。为降 低实验污染，实验过程中应避免使用塑料制品，尽可 能的完全采用玻璃制品; 实验器皿用洗衣粉洗涤后， 在配制的洗液中浸泡过夜，自来水洗净，再依次用去 离子水、超纯水淋洗，在 300 ℃马弗炉中烘烤 2 h，冷 却后，将其移至不锈钢托盘，表面裸露部分用锡箔纸 包裹。处理好的待测样品装进样品瓶后，为降低瓶盖 内塑料垫的污染，应将瓶盖内的塑料垫更换为锡 箔纸。 1． 3． 2 样品处理 取20 ml 水样加100 μl D4 －邻苯 二甲酸二( 2 － 乙基) 己酯应用液( 10． 0 mg/L) 混匀。 取 SILICA/PSA 玻璃混合型固相萃取柱，依次用 5． 0 ml二氯甲烷、5． 0 ml 乙腈、5． 0 ml 重蒸水活化柱 子，然后取上述20 ml 水样加到柱子上自然下滴过柱， 待水样品完全过柱后，抽真空 5 min，除去柱子中水 分，再用 5． 0 ml 乙腈洗脱并收集，洗脱液在 50． 0 ℃ 水浴中用氮气吹至近干，然后用少量丙酮助溶后，用 正己烷定容到 1． 0 ml，样液供 GC － MS 分析，内标法 定量。 1． 3． 3 仪器条件 色谱柱: DB － 5MS( 30 m × 0． 25 mm，0． 25 μm) ; 升温程序: 初温 60 ℃，保持 1 min，以20 ℃ /min 升至220 ℃，再以 5 ℃ /min 升至 290 ℃保持2 min，290 ℃后运行2 min。进样口温度: 260 ℃;电离方式: EI 源，70 eV; 离子源温度: 230 ℃; 进样方式:不分流进样。 1． 3． 4 标准曲线的绘制 取 1． 0 ml 1 000 mg/L 的 PAEs( 16 种) 于100． 0 ml 容量瓶中，用正己烷稀释至 刻度，其浓度为10． 0 mg/L 作为标准中间液。分别取10． 0 mg/L 的 PAEs( 16 种) 标准中间液 0． 05 ml、 0． 10 ml、0． 30 ml、0． 50 ml 和1． 00 ml，于10． 0 ml 容量 瓶中，用正己烷稀释至刻度，配制成浓度分别为 0． 05 mg/L、0． 1 mg/L、0． 3 mg/L、0． 5 mg/L、1