在60℃以上水溶液中，过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧，硫酸氢钾在溶液中离解而产生氢离子，故在氢氧化钠的碱性介质中可促使分解过程趋于完全。
分解出的原子态氧在120~124℃条件下，可使水样中含氯化合物的氮元素转化为硝酸盐。并且在此过程中有机物同时被氧化分解。可用紫外分光光度法于波长220和275rm处，分别测出吸光度A220及A275按式(1)求出校正吸光度A:
A=A220—2A275……(1)
按A的值查校准曲线并计算总氮(以NO3一N计)含量。